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产品名称:fun88.com连续流动反应器合成纳米颗粒
发布时间:2024-05-01 18:15:12 来源:fun88客户端 作者:Fun88网页版登录注册
  高熵合金纳米颗粒( HEA NPs )在能量转换催化等各个领域都备受关注。HEA的定义是一种固溶体合金,一般由至少5种元素组成,每种元素的比例在5 ~ 35

  高熵合金纳米颗粒( HEA NPs )在能量转换催化等各个领域都备受关注。HEA的定义是一种固溶体合金,一般由至少5种元素组成,每种元素的比例在5 ~ 35 %之间。

  近年来,HEA NPs的各种合成技术,如碳热冲击、快速床热解、溶剂热法等被开发出来。这些方法通常在高温下进行,利用吉布斯自由能( G = H-TS)中大的构型熵。虽然这些技术可以实现纳米颗粒中不同性质的多种化学元素的混合,但由于高温加速了原子扩散和颗粒生长,因此颗粒尺寸大多在10 nm以上。对于催化应用而言,提高催化剂的表面积与体积比(通常有助于催化活性)对于高效利用贵重化学元素具有重要意义。此外,其中一些技术需要特殊的设备,给大规模生产带来了困难。

  连续流动合成是一种高效生产多种材料的方法,该方法的优点是反应控制精确,反应条件稳定,有助于产物的高选择性和可重复性。最近,该方法通过同时还原不同的金属离子被应用于固溶体合金纳米颗粒的大规模生产。鉴于化学还原中的还原剂强度可以调节颗粒尺寸,连续流动反应器和强还原剂的组合将是高效合成均一超小HEA纳米颗粒的最佳方法之一。

  配备了平稳脉冲的隔膜泵以稳定供应溶液,1 / 8英寸不锈钢管( 2.2 mm内径)以实现前驱体和还原溶液的均匀混合。

  溶液1和溶液2的容器连接处均采用真空油脂密封的三通旋塞,在Ar条件下反应完全。溶液1是由乙酰丙酮铱(Ⅲ)、乙酰丙酮钯(Ⅱ)、乙酰丙酮铂(Ⅱ)、乙酰丙酮铑(Ⅱ)和乙酰丙酮钌(Ⅲ)溶解在还原四氢呋喃( THF )中的混合物;溶液2是一种强还原剂--萘锂。

  脱氧四氢呋喃在A中以21.0 mL / min的速度流动并充满整个生产线 m L / min的流速在混合点反应,15秒后,从反应器出口获得黑色溶液,并在Ar条件下收集在含有碳载体的烧瓶中。将得到的含碳纳米粒超声4 h,离心分离洗涤。在室温下干燥后,将得到的纳米粒暴露在氢气中,不加热。

  HAADF - STEM图像显示得到的HEA NPs均匀地分散在碳上,纳米颗粒的平均直径为1.32 ± 0.41 nm,它非常小,仅由大约50个原子组成,并且具有超过70 %的比表面积和窄的尺寸分布。

  通常,合成超小纳米粒需要非常低的浓度,从而导致生产力不足,而连续流动法具有高生产力和高重现性,更节能,适合大批量生产。

  综上所述,本文首次在液相还原法中展示了一种新的方法学,即使用LiNaph作为强还原剂的连续流反应器合成均一1nm尺寸的极端小HEA NPs。成功合成了具有1.32 ~ 0.41nm的IrPdPtRhRu HEA NPs,这是迄今为止报道的最小的HEA NPs。

  这种连续流动合成方法为HEA催化剂提供了至少500g/天的产量。此外,1.32nm HEA NPs在酸性条件下表现出明显高于商业Pt/C的HER活性。


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